维生素E的化学结构

维生素E化学结构的基本特征如下图：

（来源：维生素：营养与健康基础，第三版）

维生素E分为两大类，即生育酚类和生育三烯酸类。化学结构见下图

（来源：维生素：营养与健康基础，第三版）

理论上，维生素E可能存在至多8个立体异构体，包括：4种类型的生育酚类，分别是α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚；4种类型的生育三烯酸类，分别是α-生育三烯酸、β-生育三烯酸、γ-生育三烯酸和δ-生育三烯酸。

天然生育酚的分子结构

天然生育三烯酚的分子结构

然而自然界中仅存在一个立体异构体：RRR型（全右旋型）。在化学合成维生素E时，根据初始原料的不同会得到不同的立体异构体混合物。如作为国际标准的dl-α生育酚就是C-2上产生外消旋的2RS-α生育酚混合物。由于目前维生素E合成工艺的差异，这8种立体异构体都可能存在于产品中，因此其产品都即用明确的前缀“all-rac-”，即“全型”的意思。

饲料、兽药、食品、医药中常用维生素E的醋酸酯形式，有时也会使用维生素E油，维生素E的非酯化形式常用作食品、医药产品的抗氧化剂。

维生素E异构体的生物学活性

上述提到的所有维生素E都能提供一个氢原子来中和自由基（起抗氧化作用），同时它们长长的烷烃侧链使它们能够穿入细胞膜和脂肪中（脂溶性）。

（来源：维生素：营养与健康基础，第三版）

（来源：维生素：营养与健康基础，第三版）

α-生育酚：血液和体组织中含量最高的维生素E存在形式。一种强力的脂溶性抗氧化剂，保护细胞膜和低密度脂蛋白（LDL）免受自由基的损害。α-生育酚是体内唯一在血液中起作用的维生素E。

γ-生育酚：无论从食物中摄入多少，其在血液中的含量仅为α-生育酚含量的10%。在肌肉和静脉中分别占总生育酚含量的40%左右和约三分之一。γ-生育酚可能是比α-生育酚更有效的抗凝剂。

混合型生育酚：抗氧化剂和抗凝剂。

生育三烯酚：抗氧化作用比生育酚更强。但肠道吸收率极差，会迅速被机体排泄。可以被皮肤很好地吸收，是护肤类乳液中抗氧化剂的极佳选择，也可用于帮助疤痕的处理。棕榈油含有丰富的生育三烯酚。

维生素E的抗氧化活性与再活化

维生素E作为抗氧化剂时，在消除自由基后自身被氧化成VE自由基，需要VC或辅酶Q来将其还原。VC在还原VE自由基后，自身变成VC自由基，VC自由基又需要谷胱苷肽将基还原为VC。在这些抗氧化剂的再活化过程中，烟酸和硫辛酸也参与其中。当机体内其它辅助性抗氧化剂（如VC等）缺乏时，VE就可能从抗氧化剂变为自由基。因此，当在生产中使用大剂量的VE时，配合补充VC、辅酶Q、烟酸和硒等是非常有必要的。

维生素E被组装到低密度脂蛋白（LDL）中以防止脂肪氧化引起动脉阻塞，在这个过程中更倾向于α-生育酚。对于人工合成VE，几乎有一半不能被整合到LDL中。α-生育酚降低血液凝结风险（血小板聚集）。β-生育酚没有这个作用。α-生育酚调节循环系统肌肉的健康，与维持动脉正常弹性有关。

维生素E补充剂

天然VE为d型，人工合成的为dl型。通常采用R（右旋）表示天然VE，用S（左旋）表示合成，天然VE和合成VE组成不同。在VE的8种构型中，只有RRR为天然VE，SRR、SSR、SRS、SSS，RSR、RRS和RSS均非天然VE。人工合成VE是上述8种构型的混合物。有一半的合成构型（SRR、SSR、SRS和SSS）在体内没有VE的功能。